摘要:
通过氯化镧与Schiff碱钠盐（NaSalen）的交换反应制备了4种镧的Schiff碱配合物La（HSalen1～4）3,对其中以3,5-二叔丁基水杨醛缩苯胺为配体的配合物La（HSalen2）3进行了X-射线单晶衍射分析,测定其单晶结构为五角双锥构型,七配位的镧金属中心与氮和氧原子相连.将所得的La（HSalen）3配合物作为单组份催化剂用于催化烷基异氰酸酯聚合,发现以水杨醛缩苯胺为配体的配合物La（HSalen1）3的催化活性最高.深入研究了配合物La（HSalen1）3催化的己基异氰酸酯（HIC）的聚合,详细考察了催化剂用量、单体浓度、聚合时间和温度以及聚合溶剂等对单体转化率、产物分子量及分子量分布的影响.研究结果表明,在-40～20℃温度范围内,配合物La（HSalen1）3均可以催化己基异氰酸酯聚合,得到黏均分子量10×104～50×104之间的聚己基异氰酸酯（PHIC）,由于存在解聚反应,提高聚合温度和延长聚合反应时间均导致聚合物分子量降低,分布变宽.适宜的聚合条件为：[HIC]=3.43 mol/L,[La]=8.58×10-3 mol/L,-40℃甲苯溶液中聚合12 h,得到的聚合物产率75.5%,Mv=35.4×104,MWD=3.86.
