烯烃、炔烃、二烯烃三连发

2017年08月07日 22:12 医药研途

Forget all the reasons why it won't work,and believe the one reason why it will.

忘掉所有那些“不可能”的借口，去坚持那一个“可能”的理由。

烯烃

结构：双键是由一个稳定的σ键和一个不稳定的π键组成，一根键可以旋转两根键就不能旋转，即烯烃为平面结构，这一点要牢记。

命名：主要就是顺反构型，ZE构型需要掌握。

物理性质：知道反式结构比顺式结构对称性高，偶极距为0.

化学性质：

1.催化氢化：注意反应条件，结果为顺式加成。同时，课本比较各种烯烃的稳定性：四取代＞三取代＞二取代＞单取代，且反式取代＞顺式取代。（注意：催化加氢也是加成反应，但氢分子是在催化剂条件下，直接裂变成带一个电子的富电子体，进攻π键）

2.亲电加成：烯烃的亲电加成分两个步骤，第一步是与亲电试剂反应使π键断裂生成碳正离子，然后碳正离子与富电子体结合使反应完成。亲电加成课本上列举了与卤化氢的加成，与浓硫酸的加成，与卤素的加成，与次卤酸的加成。①首先加成的条件是反应体系中有亲电试剂，包括质子，路易斯酸还有比较特殊的中型试剂Br2需要特殊记忆。②烯烃最重要的知识点——马氏规则，以及碳正离子的结构以及稳定性比较：R₃C⁺＞R₂CH⁺＞R₂CH₂⁺＞CH₃⁺,并且能够通过比较碳正离子稳定性分析烯烃的活性顺序。其次有一个考试频率特别高的知识点就是碳正离子的重排，不光是烯烃这章会有，凡是碳正离子都会有此现象，烯烃这章虽然简单，但是好好理解有利于后面章节的学习。③与硫酸加成会考一些制备，除杂类的题，一定要看的很细。④与卤素和次卤酸加成要注意加成机理，以及与普通加成的区别（包括反应条件，反应立体选择性）。

3.自由基加成反应：主要是过氧化物存在时的反马氏加成，注意反应机理。

4.硼氢化-氧化反应：主要记住反应是反马氏的顺式加成产物。

5.氧化反应：本章的氧化反应主要靠记忆，包括热的浓高锰酸钾氧化，稀冷的高锰酸钾氧化，四氧化锇氧化，臭氧氧化，过氧酸氧化，反应各有特点，也生成各自的产物，不要简单记忆结果，最好是把反应中间产物也记下来。

6.α-氢的卤代反应：理解自由基反应的机理，同时NBS的这个反应很重要，会经常出现在考题里面，必须记住。

总的来说，烯烃章节很简单，但有几个问题一定要注意，首先是顺反加成（包括几个弱氧化剂的氧化反应）一定要记清楚，并知道为什么，这里也是经常出题的点。另外有些特殊的反应以及反应的条件都要记清楚。还有反应机理是有机化学反应最精髓的东西，撇下机理不看，而仅仅只去背诵反应方程式，有机是肯定学不好的，有的同学学习过程中就喜欢原谅自己，这里学不明白，那里看不懂就开始背，但反应机理学不明白千万不要原谅自己，把头挠破也不能将就。

炔烃

结构：应该是所有结构中最简单的了。

化学性质：

1.炔氢的弱酸性：说到酸性，就涉及到酸性的比较，还是那句话，作为专题去整理整本书中所有显酸性的化合物，然后对其进行排序，主要是要理解排序的理由。碱性的比较同样如此，话不多说，同学们自己动脑筋去总结。

2.炔烃的加成反应：加氢的反应就记住以Lindlar为催化剂的加氢反应，并且是顺式加成。反式加氢的反应（Na/NH₃）虽然考得少一点，但也有可能会出现。炔烃与卤素及卤化氢加成，注意其与烯烃的共同点和异同点，通常以此为考点的题就是鉴别题，都是比较细的知识点。与水加成生成互变异构体，后面醛酮章节会讲到，其反应条件也需要关注（HgSO₄/H₂SO₄）.原因课本不追究，我们也就不追究了。这里我想说一下，有些同学喜欢钻研，看到超出课本之外的题，格外来劲，必须搞清楚怎么回事，我当时学习就是这样，后来想想真的没必要，超出课本范围的内容，你根本不用浪费太多时间去钻牛角尖，说实话有机化学这门课吧，很多地方模模糊糊的，但我们的首要目的是为了考试，而不是搞科研，所以钻难题适可而止，到能很好的理解题目就好了。扯远了，我们言归正传。

3.炔烃还有亲核加成的性质，这是作为富电子体比较特殊的一个性质，注意与亲电加成区分，也要与亲核取代区分开来。

炔烃这章不难，主要出题点就是各种性质与烯烃进行比较，所以课本中有提到与烯烃比较的内容，一定要反复的看，不要遗漏知识点。

二炔烃

二烯烃主要的考察点就在共轭二烯烃。了解其相比烯烃的稳定性，还有分子轨道理论。共振极限式的书写原则，以及共振理论都需要了解，因为有些反应的机理会用到共振理论的。共轭二烯烃的加成方式还是很重要的一个考点，1,2-加成和1,4-加成反应的机理，以及热力学控制和动力学控制。低温1,2-加成为主；高温1,4-加成为主。与热力学和动力学有关的反应还有苯环的邻位取代和对位取代，注意总结到一起。