有机化学之烯烃

熟悉掌握烯烃的顺反异构 [几何异构]及顺反构型标记、Z/E标记。

• 顺式：双键碳原子上两个相同的原子或基团处于双键同侧。

• 反式：双键碳原子上两个相同的原子或基团处于双键反侧。

  
  

• Z式：双键碳原子上两个较优基团或原子处于双键同侧。

• E式：双键碳原子上两个较优基团或原子处于双键异侧。

• 物理性质：

   ①反式异构体对称性较高，熔点高于顺式异构体；

②顺式异构体极性较强，沸点高于反式异构体

烯烃的催化氢化-顺式加成

掌握烯烃的亲电取代反应及反应机理

 马氏规则：不对称的烯烃与不对称的试剂进行亲电加成时，主要产物是试剂当中的氢加到烯烃中含氢较多的碳上。

• 烯烃亲电加成反应遵守马氏规则的原因在于：优先生成稳定的正碳离子[注意碳正离子的重排]

• 不对称烯烃与反应卤素、卤化氢、H₂SO₄ 次卤酸反应符合马氏规则，反式加成。 

  与水加成（酸催化） 直接水合法制醇，

  与硫酸加成（间接水合法制醇）。

• ①顺式烯烃与Br₂反式加成后，得到一对苏型的对映体；

  ②反式烯烃经反式加成得到两个赤型的产物

  ③如果产物中含有两个相同的手性碳，这两个结构就是同一物。

硼氢化反应的特点: 顺式加成、反马氏规则

   因为是一步反应，反应只经过一个环状过渡态，所以不会有重排产物产生。

烯烃的环氧化反应是顺式加成，环氧化合物仍保持原烯烃的构型。

氧化反应

• ①烯烃被冷，稀，中性或碱性KMnO₄氧化为邻二醇；

  ②被热，浓，酸性KMnO₄氧化为酮、羧酸和二氧化碳。

  ③被OsO₄氧化为邻二醇。

  ④被臭氧氧化为酮、醛。

a-氢卤代反应 [自由基加成反应] 

• 条件：过氧化物或光照过氧化物

• 只对HBr有影响（反马氏产物）而对HCl、HI无影响（马氏产物），越是稳定的中间体就越容易生成。符合反马氏规则。

• a-氢卤代反应有一个比较重要的烯丙位的卤代（注：NBS为N溴代丁二酰亚胺）

  

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