分析化学|电位法和永停滴定法

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  在每章开始在前,请小伙伴们认真看一下学习要求,本章中第一节的内容相对简单,后几节的内容都是本章的重点内容~

第一节 电化学分析法概述



第二节 电化学的基本原理

一、化学电池


常考的两点:

液接电位组成不同或组成相同而浓度不同的两个电解质溶液接触界面所产生的电位差

盐桥:含3%琼脂的高浓度KCl或(NH4Cl填充到U型管或直管中构成。用于沟通两个半电池、消除液接电位、保持电荷平衡。

二、指示电极和参比电极

(一)指示电极

1.金属基电极(掌握相应的电极电位反应式)

Ø 金属-金属离子电极:第一类电极

Ø 金属-金属难溶盐电极:第二类电极

Ø 惰性金属电极:零类电极

2.膜电极

也称离子选择性电极:基于响应离子在敏感膜上产生交换和扩散形成的电位,符合Nernst方程式

(二)参比电极

饱和甘汞电极:第二类电极,温度一定时,电极电位与KCl溶液的浓度有关;KCl浓度一定时,电极电位是一定值。银-氯化银电极:第二类电极

第三节 直接电位法

一、溶液pH的测定

1.参比电极:饱和甘汞电极;指示电极:pH玻璃电极(常用)

2.pH玻璃电极的性能

Ø 转换系数:记住公式,指每改变一个pH单位引起玻璃电极电位的变化值。

Ø 酸值当溶液pH1时,pH测得值大于真实值,这一正误差为酸差。

碱值:当溶液pH9时,使pH测得值小于真实值,这一负误差为碱差,也叫钠差。

注意:使用玻璃电极测定盐浓度较大的溶液或非水溶液的pH时,测定结果偏高

Ø 不对称电位:产生的原因,使用前水中充分浸泡一定时间消除。

Ø 电极内阻: 内阻很大(50~500MΩ),组成电池测量电动势时只允许微小电流通过。

Ø 使用温度:0~50℃范围使用。

3.测定原理和方法

Ø 二次测定法,记住公式:

                                           

Ø 残余液接电位:饱和甘汞电极在标准缓冲溶液和待测溶液中可能产生不相等的液接电位,两者的误差。消除方法:选择与待测溶液的离子强度、pH接近的标准缓冲溶液。

Ø 掌握使用pH玻璃电极测量溶液pH的注意事项(6条)

二、其他离子浓度的测定

1.离子选择电极的相应公式(重要)

2.离子浓度的测定方法

Ø TISAB:不含被测离子、不与被测离子反应、不污染或损害电极膜的浓电解质溶液。

用氟离子选择电极测溶液中氟含量时,TISAB是:硝酸钾(惰性电解质)、枸橼酸钾(掩蔽剂)、HAc-NaAc(缓冲溶液)。

Ø 定量分析法:直接比较法、工作曲线法、标准加入法(掌握公式8-22)。

                               


第四节 电位滴定法

1.掌握电位滴定法的优点(与经典滴定法相比)5条

2. 滴定终点确定方法(可能结合曲线一起考察)

图解法: E-V曲线法; ΔE/ΔV-V曲线法 ;Δ2E/ΔV2-V曲线法 二阶导数内插法:涉及的简单计算题

3. 不同类型的滴定反应选用的电极系统


第五节 永停滴定法

掌握三种不同的变化曲线:

【往期精彩】

分析化学综述|写在前面的话

分析化学|误差和分析数据处理

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