有机含氮化合物

医药研途




01

  硝基化合物



硝基本身比较稳定,不易发生反应。但硝基作为一个强吸电子基团能够影响相邻的基团发生反应。

一、脂肪族硝基化合物α-氢的反应

  1、酸性:吸电子作用引起的α-C易脱一个氢离子,显酸性,和酮烯醇式互变相似,能与FeCl3发生显色反应。

  2、与羰基化合物的缩合反应:与前面羟醛缩合对照着看。

二、芳香族硝基化合物

同样是由于硝基的强吸电子性,使苯环电子分布不均匀,邻位、对位易发生亲核取代。这里有个迈森海尔配合物需要注意一下。

三、硝基的还原

硝基的还原是一个比较重要的知识点。常见的还原剂要知道,以及在酸性,碱性以及中性条件下不同结果都要记住。最后是多硝基的选择性还原也是曾经考过的知识点。




02

 胺



一、结构与分类

  脂肪胺为sp3杂化,苯胺为近sp2杂化。学有机化学一定要记住一句话,结构决定性质,在化学性质物理性质的学习过程中,要有结构的印象,要从结构去推测化合物的性质,并且在学完性质后,回头看一下结构。另外区分伯仲叔胺与伯仲叔醇的区别

          

二、化学性质

   (一)碱性:胺的碱性是特别易考的一个知识点。1、三种脂肪胺的碱性顺序;2、芳胺碱性比脂肪胺弱;3、芳胺中取代基对碱性的影响。

   (二)烃基化反应

   (三)氧化反应

   (四)酰化与磺化

       从这里开始的每一类反应都需要从三种胺的区别出发,不仅需要知道怎么反应,还要记住伯仲叔胺反应的区别,也会有大量的鉴别题作为考题,需要大家基础扎实。

      1、酰化反应:叔胺不能发生此反应。酰化通常作用是芳胺的保护和弱化氨基的定位作用。氨基的保护在有机合成中是很重要的知识点,一定要有保护氨基的意识。

      2、磺化反应:又称兴斯堡(Hinsberg)反应。反应用于分离、提纯和鉴别三种胺。

   (五)与亚硝酸反应:很重要的一类反应,必须掌握。(六)芳香胺芳环上的取代反应:主要考点就是将氨基酰化,弱化其对苯环的活化作用以及定位作用,另外在强氧化剂存在情况下,能够对氨基进行保护。

(七)烯胺在合成中的应用:主要作用是引入酰基或烃基,合成中经常会用到。

三、制备:1、硝基还原比较常见,注意反应条件的选择。2、腈、酰胺用LiAlH4还原。3、还原胺化是比较特殊的一类反应,需要特殊记忆。4、霍夫曼降解,伯酰胺制备伯胺。5、加布瑞尔(Gabriel)合成法制备伯胺,经常会考的一个人名反应。




03

  季铵盐和季铵碱



这节重点就是季胺碱的霍夫曼(Hofmann)彻底甲基化和霍夫曼消除。尤其是霍夫曼消除按E2反应机理进行,对照前面所学的E2机理学习这节的霍夫曼也并不是特别难,这节内容很容易考,一般是推断化合物结构,不会很难。




04

  重氮化合物和偶氮化合物



一、重氮化合物的取代反应

 1、被羟基取代

 2、桑德迈尔(Sandemeyer)反应:在亚铜离子的催化下,重氮基被卤素、氰基取代。这类反应主要特征就是亚铜离子,看见亚铜离子条件就要形成条件反射。以及氟代的席曼(Schiemann)反应。

 3、被氢取代:与次磷酸反应。此反应用于除去苯环上的-NH2,-NO2。当时就特别喜欢这个反应,因为反应产物感觉特别干净。

二、偶联反应

 1、与酚反应:条件为弱碱性介质,产物为桔黄色的对羟基偶氮苯。

 2、与芳胺反应:条件为弱酸性或中性介质。(酸碱性的选择一定要搞清楚原因,方便记忆)

三、最后就是要知道什么是重氮甲烷,什么是卡宾。以及他们的性质。



往期回顾

有机化学之醛与酮

羧酸衍生物和碳酸衍生物

羧酸与取代羧酸

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